CO2作为一种主要的温室气体,其与全球变暖、气候变化息息相关,它的排放正日益受到人们的关注。其中石化燃料的燃烧是CO2的一大来源,因此,有必要采取适当措施减少二氧化碳排放。
石化燃料的CO2的排放方式主要是通过烟道气,烟道气的温度较高,一般均在350度以上,由于气体温度较高,而大多数的常规吸附都是物理吸附,一般的物理吸附量随温度的升高而降低,故不适合高温使用,因此需要对烟道气中的CO2进行降温等处理。这就导致了脱附周期变长,降低了热气和吸附剂的最大接触面积。故有必要进行高温CO2化学吸附剂的研究。该吸附剂可以在高温区直接吸收CO2,省去了冷却过程,实现了混合气体的高效分离。
高温CO2化学吸附剂主要有:氨水吸收剂、钙基吸收剂和锂基吸收剂。其中锂基吸收剂在反应过程中可将CO2由气态转变成固态,方便储存和运输,当使用时,加热至一定温度即可释放出CO2,锂基吸收剂正成为高温CO2吸附研究的热点。
在这些碱金属陶瓷吸附剂中,同为碱金属族的Na2ZrO3具有更低的制备成本、更快的吸附能力和更高的吸附温度,因此引起了许多学者的关注和重视。大连理工大学姬国钊老师团队在Na2ZrO3对CO2的吸附-脱附研究中颇有进展[1]。
Na2ZrO3可以与CO2发生如下反应:
Na2ZrO3 + CO2 ? Na2CO3 + ZrO2 (1)
由反应式可知,Na2ZrO3对CO2的理论最大吸收量可达23.8%。Na2ZrO3对CO2的吸附温度在400°C~800°C。当温度低于800度时,反应向正方向自发进行,Na2ZrO3可与CO2发生反应,最终CO2以Na2ZrO3形态存在;当温度高于800度时,反应向逆方向自发进行,Na2ZrO3分解放出CO2,重新形成Na2ZrO3,从而能循环进行CO2的吸附/脱附。
本文利用耐驰同步热分析仪STA 2500研究了Na2ZrO3对CO2的吸附-脱附特性,并比较了不同制备方法得到的Na2ZrO3的吸附/脱附性能差异。(参考文献)
仪器:Netzsch STA 2500
样品:
在STA2500中进行CO2循环吸附-脱附性能测试,取约10mg吸附剂置于氧化铝坩埚中,在纯N2氛围下(气体流量100ml/min)以20℃/min的加热速率从室温加热到850℃,维持10min去除催化剂中的杂质,接着以同样的加热速率从850℃降到650℃。温度达到650℃时,切换至15%CO2(气体流量15ml/min),以N2平衡(气体流量85ml/min),进行吸附反应,30min;最后,以相同的加热速率在纯氮气氛围(100%N2, 气体流量100ml/min)从650℃加热到850℃,脱附CO2,10min。循环操作10次,测试吸附剂的稳定性能。
图1是四种不同合成条件下的Na2ZrO3的CO2循环吸附曲线。由图可知,湿混合法制得的Na2ZrO3(WM-HD和WM-FD)具有更好的吸附性能,其中WM-HD的CO2吸附量(18.85%)最佳,且稳定性良好。当反应至第八个循环,四种吸附剂的吸附性能趋于稳定。由第八个吸附循环可知,WM-HD的吸附量最大,为18.85%,四种吸附剂的吸附量从大到小依次为:WM-HD>WM-FD>SG-FD>SG-HD
由图1的热失重(TG)曲线可以得到热重微分(DTG)曲线(即dm/dt曲线,将TG曲线上的各点对时间进行一次微分的曲线),表示重量变化速度随温度/时间的变化,这里可理解为四种不同合成条件下的Na2ZrO3的第八个循环的CO2吸附速率曲线。如图2即为四种吸附剂在第八个循环的CO2吸附速率(DTG)曲线。从图中可知,尤其是在初始吸附阶段(481.0min-481.7min),四种吸附剂的吸附速率从大到小分别为SG-FD>SG-HD>WM-FD>WM-HD。
可见对于吸附剂的气体吸附与脱附测试,耐驰同步热分析仪STA 2500是可以胜任的。
图1 四种不同合成条件下的Na2ZrO3的CO2循环吸附(TG)曲线
图2 四种吸附剂在第八个循环的CO2吸附速率(DTG)曲线
[1] D. Zhou, Y. Wang, M.Z. Memon et al. The Effect of Na2ZrO3 Synthesis Method on the CO2 Sorption Kinetics at High Temperature. Carbon Capture Science & Technology, 3, (2022), 100050.
作者
盛沈俊
耐驰仪器公司应用实验室
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